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?? 國外各大石油公司過去曾經(jīng)根據(jù)原油的性質(zhì)和加工工藝把基礎(chǔ)油分為石蠟基基礎(chǔ)油、中間基基礎(chǔ)油、環(huán)烷基基礎(chǔ)油等。20世紀(jì)80年代以來,以發(fā)動(dòng)機(jī)油的發(fā)展為 先導(dǎo),潤滑油趨向低黏度、多級(jí)化、通用化,對基礎(chǔ)油的黏度指數(shù)提出了更高的要求,原來的基礎(chǔ)油分類方法已不能適應(yīng)這一變化趨勢。因此,國外各大石油公司目 前一般根據(jù)黏度指數(shù)的大小分類,但一直以來沒有嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)。API于1993年將基礎(chǔ)油分為五類(API-1509),并將其并如EOLCS(API發(fā)動(dòng) 機(jī)油發(fā)照認(rèn)證系統(tǒng))中,其分類方法見表-1。
??I類基礎(chǔ)油通常是由傳統(tǒng)的“老三套”工藝生產(chǎn)制得,從生產(chǎn)工藝來看,I類基礎(chǔ)油的生產(chǎn)過程基本以物理過程為主,不改變烴類結(jié)構(gòu),生產(chǎn)的基礎(chǔ)油質(zhì)量取決于原料中理想組分的含量和性質(zhì)。因此,該類基礎(chǔ)油在性能上受到限制。
??II類基礎(chǔ)油是通過組合工藝(溶劑工藝和加氫工藝結(jié)合)制得,工藝主要以化學(xué)過程為主,不受原料限制,可以改變原來的烴類結(jié)構(gòu)。因而II類基礎(chǔ)油雜質(zhì)少(芳烴含量小于10%),飽和烴含量高,熱安定性和抗氧性好,低溫和煙炱分散性能均優(yōu)于I類基礎(chǔ)油。
? ?III類基礎(chǔ)油是用全加氫工藝制得,與II類基礎(chǔ)油相比,屬高黏度指數(shù)的加氫基礎(chǔ)油,又稱作非常規(guī)基礎(chǔ)油(UCBO)。III類基礎(chǔ)油在性能上遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過 I類基礎(chǔ)油和II類基礎(chǔ)油,尤其是具有很高的黏度指數(shù)和很低的揮發(fā)性。某些III類油的性能可與聚α-烯烴(PAO)相媲美,其價(jià)格卻比合成油便宜得多。
? ?IV類基礎(chǔ)油指的是聚α-烯烴(PAO)合成油。常用的生產(chǎn)方法有石蠟分解法和乙烯聚合法。PAO依聚合度不同可分為低聚合度、中聚合度、高聚合度,分 別用來調(diào)制不同的油品。這類基礎(chǔ)油與礦物油相比,無S、P和金屬,由于不含蠟,所以傾點(diǎn)很低,通常在-40℃以下,黏度指數(shù)一般超過140。但PAO邊界 潤滑性差。另外,由于它本身的極性小,對溶解極性添加劑的能力差,且對橡膠密封有一定的收縮性,但這些問題都可通過添加一定量的酯類得以客服。
??除I~I(xiàn)V類基礎(chǔ)油之外的其他合成油(合成烴類、酯類、硅油等)、植物油、再生基礎(chǔ)油等統(tǒng)稱V類基礎(chǔ)油。
??21世紀(jì)對潤滑油基礎(chǔ)油的技術(shù)要求主要有:熱氧化安定性好、低揮發(fā)性、高黏度指數(shù)、低硫/無硫、低黏度、環(huán)境友好。傳統(tǒng)的“老三套”工藝生產(chǎn)的I類潤滑油基礎(chǔ)油已不能滿足未來潤滑油的這種要求,加氫法生產(chǎn)的II或III類基礎(chǔ)油將成為市場主流。
??我國潤滑油基礎(chǔ)油標(biāo)準(zhǔn)建立于1983年,為適應(yīng)調(diào)制高要求潤滑油的需要,1995年對原標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了修訂,執(zhí)行潤滑油基礎(chǔ)油分類方法和規(guī)格標(biāo)QSHR 001-95,詳見表-2。這種分類方法與國際上的分類有著本質(zhì)上的區(qū)別。
??表-2 我國基礎(chǔ)油的分類
? ?該標(biāo)準(zhǔn)按黏度指數(shù)把基礎(chǔ)油分為低黏度指數(shù)(LVI)、中黏度指數(shù)(MVI)、高黏度指數(shù)(HVI)、很高黏度指數(shù)(VHVI)、高黏度指數(shù) (UHVI)基礎(chǔ)油5檔。按使用范圍,把基礎(chǔ)油分為通用基礎(chǔ)油和專用基礎(chǔ)油。專用基礎(chǔ)油又分為適用于多級(jí)發(fā)動(dòng)機(jī)油、低溫液壓油和液力傳動(dòng)液等產(chǎn)品的低凝基 礎(chǔ)油(代號(hào)后加W)和適用于汽輪機(jī)油、極壓工業(yè)齒輪油等產(chǎn)品的深度精制基礎(chǔ)油(代號(hào)后加S)。其中HVI油和VI>80的MVI油都屬于國際分類的 I類基礎(chǔ)油;而VI<80的MVI基礎(chǔ)油和LVI基礎(chǔ)油根本不入類;VHVI、UHVI按國際分類為II類和III類基礎(chǔ)油,但在硫含量和飽和烴方 面都沒有明確的規(guī)定。
??礦物基礎(chǔ)油是由石油的高沸點(diǎn)、高相對分 子質(zhì)量烴類和非烴類的混合物經(jīng)一系列加工而得,主要由烷烴、環(huán)烷烴、芳烴、環(huán)烷芳烴,以及含氧、含氮、含硫有機(jī)化合物和膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等非烴化合物組成,幾 乎沒有烯烴。對餾分潤滑油料而言,其烴類碳數(shù)分布約為C20~C40;沸點(diǎn)范圍約為350~535℃;相對分子質(zhì)量在250~1000或個(gè)別更高。
??烴類是構(gòu)成潤滑油的主要成分,烴結(jié)構(gòu)對潤滑油的黏度、黏溫性質(zhì)、凝點(diǎn)等性能均有顯著影響。
??(1)對黏度影響
??礦物基礎(chǔ)油以烴類為主,烴類的黏度與其分子結(jié)構(gòu)、分子大小、環(huán)的數(shù)目和類型有關(guān)。
潤滑油的黏度隨烴類相對分子質(zhì)量的加大而加大;在碳原子數(shù)相同的各種烴類中,烷烴的黏度較小,芳香烴次小,環(huán)烷烴的黏度很大,并且隨著環(huán)數(shù)在分子中的比例增加而增加;在環(huán)數(shù)相同的烴類中,黏度隨側(cè)鏈長度的增加而增加。
??(2)對黏溫性質(zhì)影響
? ?烴類本身的黏度指數(shù)差別很大,在潤滑油產(chǎn)品所含的烴類中,以正構(gòu)烷烴的黏度指數(shù)很高,能達(dá)到180以上;異構(gòu)烷烴的黏度指數(shù)比相應(yīng)的正構(gòu)烷烴的要低一 些,并且隨著分支程度的增加而下降;其次是具有烷基側(cè)鏈的單環(huán)、雙環(huán)環(huán)烷和單環(huán)、雙環(huán)芳烴;較差的是重芳香烴、多環(huán)環(huán)烷烴和環(huán)烷-芳烴;對于雙環(huán)和多環(huán)烴 類,黏度指數(shù)隨側(cè)鏈的數(shù)目和長度的增加而增加,隨環(huán)數(shù)的增加而急劇下降;膠質(zhì)是多環(huán)的含氧化合物,其黏溫性質(zhì)更差。
??(3)對凝點(diǎn)的影響
? ?各種烴類的凝點(diǎn)由大到小的順序?yàn)椋赫龢?gòu)烷烴>異構(gòu)烷烴>環(huán)烷烴>芳烴。正構(gòu)烷烴的凝點(diǎn)很高,且隨碳原子數(shù)增加而升高。如正十六烷的凝 點(diǎn)為18.16℃,正十八烷為36.7℃;異構(gòu)烷烴的凝點(diǎn)比相應(yīng)的正構(gòu)烷烴的低,而且隨著分支程度的加大而迅速下降;帶側(cè)鏈的環(huán)狀烴,側(cè)鏈分支程度愈大, 凝點(diǎn)下降也愈快。
??從分子結(jié)構(gòu)對潤滑油的一些物理性質(zhì)的影響可以看出,要想從烴分子的結(jié)構(gòu)來改變潤滑油的性能是受到限制的,當(dāng)改變分子結(jié)構(gòu)使某一性能改善的同時(shí),往往另一性能就變差,只有適當(dāng)?shù)倪x擇才能得到性能相對較好的潤滑油。
??表-1 API-1509基礎(chǔ)油分類標(biāo)準(zhǔn)
試驗(yàn)方法 | ASTM D2007 | ASTM D2270 | ASTM D2622/D4294/D4927/D3120 |
類別 | 飽和烴含量/% | 黏度指數(shù)VI | 硫含量/%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) |
I類 | <90% | 80~<120 | >0.3 |
II類 | >90% | 80~<120 | <0.3 |
III類 | >90% | >120 | <0.3 |
IV類 |
聚α-烯烴(PAO) |
||
V類 |
全部非I、II、III或IV類基礎(chǔ)油 |
??I類基礎(chǔ)油通常是由傳統(tǒng)的“老三套”工藝生產(chǎn)制得,從生產(chǎn)工藝來看,I類基礎(chǔ)油的生產(chǎn)過程基本以物理過程為主,不改變烴類結(jié)構(gòu),生產(chǎn)的基礎(chǔ)油質(zhì)量取決于原料中理想組分的含量和性質(zhì)。因此,該類基礎(chǔ)油在性能上受到限制。
??II類基礎(chǔ)油是通過組合工藝(溶劑工藝和加氫工藝結(jié)合)制得,工藝主要以化學(xué)過程為主,不受原料限制,可以改變原來的烴類結(jié)構(gòu)。因而II類基礎(chǔ)油雜質(zhì)少(芳烴含量小于10%),飽和烴含量高,熱安定性和抗氧性好,低溫和煙炱分散性能均優(yōu)于I類基礎(chǔ)油。
? ?III類基礎(chǔ)油是用全加氫工藝制得,與II類基礎(chǔ)油相比,屬高黏度指數(shù)的加氫基礎(chǔ)油,又稱作非常規(guī)基礎(chǔ)油(UCBO)。III類基礎(chǔ)油在性能上遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過 I類基礎(chǔ)油和II類基礎(chǔ)油,尤其是具有很高的黏度指數(shù)和很低的揮發(fā)性。某些III類油的性能可與聚α-烯烴(PAO)相媲美,其價(jià)格卻比合成油便宜得多。
? ?IV類基礎(chǔ)油指的是聚α-烯烴(PAO)合成油。常用的生產(chǎn)方法有石蠟分解法和乙烯聚合法。PAO依聚合度不同可分為低聚合度、中聚合度、高聚合度,分 別用來調(diào)制不同的油品。這類基礎(chǔ)油與礦物油相比,無S、P和金屬,由于不含蠟,所以傾點(diǎn)很低,通常在-40℃以下,黏度指數(shù)一般超過140。但PAO邊界 潤滑性差。另外,由于它本身的極性小,對溶解極性添加劑的能力差,且對橡膠密封有一定的收縮性,但這些問題都可通過添加一定量的酯類得以客服。
??除I~I(xiàn)V類基礎(chǔ)油之外的其他合成油(合成烴類、酯類、硅油等)、植物油、再生基礎(chǔ)油等統(tǒng)稱V類基礎(chǔ)油。
??21世紀(jì)對潤滑油基礎(chǔ)油的技術(shù)要求主要有:熱氧化安定性好、低揮發(fā)性、高黏度指數(shù)、低硫/無硫、低黏度、環(huán)境友好。傳統(tǒng)的“老三套”工藝生產(chǎn)的I類潤滑油基礎(chǔ)油已不能滿足未來潤滑油的這種要求,加氫法生產(chǎn)的II或III類基礎(chǔ)油將成為市場主流。
??我國潤滑油基礎(chǔ)油標(biāo)準(zhǔn)建立于1983年,為適應(yīng)調(diào)制高要求潤滑油的需要,1995年對原標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了修訂,執(zhí)行潤滑油基礎(chǔ)油分類方法和規(guī)格標(biāo)QSHR 001-95,詳見表-2。這種分類方法與國際上的分類有著本質(zhì)上的區(qū)別。
??表-2 我國基礎(chǔ)油的分類
黏度指數(shù)VI 類別 |
超高 年度指數(shù) IV≥140 |
很高 黏度指數(shù) 120≤VI<140 |
高 黏度指數(shù) 90≤VI<120 |
中 黏度指數(shù) 40≤VI<90 |
低 黏度指數(shù) VI<40 |
|
通用基礎(chǔ)油 | UHVI | VHVI | HVI | MVI | LVI | |
專用基礎(chǔ)油 | 低凝 | UHVI W | VHVI W | HVI W | MVI W | - |
深度精制 | UHVI S | VHVI S | HVI S | MVI S | - |
? ?該標(biāo)準(zhǔn)按黏度指數(shù)把基礎(chǔ)油分為低黏度指數(shù)(LVI)、中黏度指數(shù)(MVI)、高黏度指數(shù)(HVI)、很高黏度指數(shù)(VHVI)、高黏度指數(shù) (UHVI)基礎(chǔ)油5檔。按使用范圍,把基礎(chǔ)油分為通用基礎(chǔ)油和專用基礎(chǔ)油。專用基礎(chǔ)油又分為適用于多級(jí)發(fā)動(dòng)機(jī)油、低溫液壓油和液力傳動(dòng)液等產(chǎn)品的低凝基 礎(chǔ)油(代號(hào)后加W)和適用于汽輪機(jī)油、極壓工業(yè)齒輪油等產(chǎn)品的深度精制基礎(chǔ)油(代號(hào)后加S)。其中HVI油和VI>80的MVI油都屬于國際分類的 I類基礎(chǔ)油;而VI<80的MVI基礎(chǔ)油和LVI基礎(chǔ)油根本不入類;VHVI、UHVI按國際分類為II類和III類基礎(chǔ)油,但在硫含量和飽和烴方 面都沒有明確的規(guī)定。
??礦物基礎(chǔ)油是由石油的高沸點(diǎn)、高相對分 子質(zhì)量烴類和非烴類的混合物經(jīng)一系列加工而得,主要由烷烴、環(huán)烷烴、芳烴、環(huán)烷芳烴,以及含氧、含氮、含硫有機(jī)化合物和膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等非烴化合物組成,幾 乎沒有烯烴。對餾分潤滑油料而言,其烴類碳數(shù)分布約為C20~C40;沸點(diǎn)范圍約為350~535℃;相對分子質(zhì)量在250~1000或個(gè)別更高。
??烴類是構(gòu)成潤滑油的主要成分,烴結(jié)構(gòu)對潤滑油的黏度、黏溫性質(zhì)、凝點(diǎn)等性能均有顯著影響。
??(1)對黏度影響
??礦物基礎(chǔ)油以烴類為主,烴類的黏度與其分子結(jié)構(gòu)、分子大小、環(huán)的數(shù)目和類型有關(guān)。
潤滑油的黏度隨烴類相對分子質(zhì)量的加大而加大;在碳原子數(shù)相同的各種烴類中,烷烴的黏度較小,芳香烴次小,環(huán)烷烴的黏度很大,并且隨著環(huán)數(shù)在分子中的比例增加而增加;在環(huán)數(shù)相同的烴類中,黏度隨側(cè)鏈長度的增加而增加。
??(2)對黏溫性質(zhì)影響
? ?烴類本身的黏度指數(shù)差別很大,在潤滑油產(chǎn)品所含的烴類中,以正構(gòu)烷烴的黏度指數(shù)很高,能達(dá)到180以上;異構(gòu)烷烴的黏度指數(shù)比相應(yīng)的正構(gòu)烷烴的要低一 些,并且隨著分支程度的增加而下降;其次是具有烷基側(cè)鏈的單環(huán)、雙環(huán)環(huán)烷和單環(huán)、雙環(huán)芳烴;較差的是重芳香烴、多環(huán)環(huán)烷烴和環(huán)烷-芳烴;對于雙環(huán)和多環(huán)烴 類,黏度指數(shù)隨側(cè)鏈的數(shù)目和長度的增加而增加,隨環(huán)數(shù)的增加而急劇下降;膠質(zhì)是多環(huán)的含氧化合物,其黏溫性質(zhì)更差。
??(3)對凝點(diǎn)的影響
? ?各種烴類的凝點(diǎn)由大到小的順序?yàn)椋赫龢?gòu)烷烴>異構(gòu)烷烴>環(huán)烷烴>芳烴。正構(gòu)烷烴的凝點(diǎn)很高,且隨碳原子數(shù)增加而升高。如正十六烷的凝 點(diǎn)為18.16℃,正十八烷為36.7℃;異構(gòu)烷烴的凝點(diǎn)比相應(yīng)的正構(gòu)烷烴的低,而且隨著分支程度的加大而迅速下降;帶側(cè)鏈的環(huán)狀烴,側(cè)鏈分支程度愈大, 凝點(diǎn)下降也愈快。
??從分子結(jié)構(gòu)對潤滑油的一些物理性質(zhì)的影響可以看出,要想從烴分子的結(jié)構(gòu)來改變潤滑油的性能是受到限制的,當(dāng)改變分子結(jié)構(gòu)使某一性能改善的同時(shí),往往另一性能就變差,只有適當(dāng)?shù)倪x擇才能得到性能相對較好的潤滑油。